[有機] 如何比較判斷RO與RS基團之親核性大小? - 考試

各位高手大家好:

有一道習題不甚明白，還請各位高手們不吝賜教。題目如下：

IF 0.10 mol of HSCH2CH2OH reacts at 25 ℃ sequentially, with 0.20 mol of NaH,
0.10 mol of CH3CH2Br and H2O, which is the major product?
(A) HSCH2CH2OCH2CH3
(B) CH3CH2SCH2CH2OH
(C) CH3CH2SCH2CH2OCH2CH3
(D) CH2=CH2
(E) CH3CH3

該題之反應步驟如下:

HSCH2CH2OH → -:SCH2CH2O:- → Product01 → Product02
NaH CH3CH2Br H2O

要決定Product01必須要先判斷ambident species哪一端的親核性較大，若單純以鹼性大小
來決定的話應該是RO:-端，然若考慮溶劑效應的話又有所不同。該題並未註明使用何種溶
劑，但假如是發生SN2反應姑且令其為極性非質子(polar aprotic)溶劑。

不過問題來了，若根據此一假設將發現Product02應為HSCH2CH2OCH2CH3，也就是(A)。因為
我記得亮公在筆記中有寫到：若是在極性非質子溶劑中親核性是與鹼性成正比，i.e.,
RO:-端＞RS:-端，然本題答案是(B)，即RS:-端的親核性較大。

後來發現其他判斷親核性大小的題目中只要出現RS:-也是不考慮溶劑效應一律選RS:-最大
，但若是判斷F、Cl、Br、I時就又要考慮溶劑。當在極性非質子溶劑中時物種親核性大小
與鹼性大小一致；然在極性質子溶劑中由於受到氫鍵的作用，鹼性越大的物種反而親核性
越小。明明都是同族元素互相比較，為什麼有這樣的差異呢？

因此,我的問題是究竟判斷RS:-與RO:-親核性大小的準則為何呢？6A這族是否為特例？


希望有高手可以幫我解惑讓我釐清觀念，
謝謝！

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